다음은 Wikipedia에 나와 있는 내용입니다.

 

1.0 Internal Energy

 

In thermodynamics the internal energy is the total energy contained by a thermodynamic system.  

It is the energy needed to create the system, but excludes the energy to displace the system's surroundings,

any energy associated with a move as a whole, or due to external force fields.

Internal energy has two major components, kinetic energy and potential energy. The kinetic energy is due

to the motion of the system's particles (translations, rotations, vibrations), and the potential energy is associated

with the static constituents of matter, static electric energy of atoms within molecules or crystals,

and the static energy of chemical bonds.

 

2.0 Enthalpy

 

Enthalpy is a measure of the total energy of a thermodynamic system.

It includes the internal energy, which is the energy required to create a system, and the amount of energy

required to make room for it by displacing its environment and establishing its volume and pressure.

 

Chemists routinely use H as the energy of the system, but the pV term is not stored in the system, but rather

in the surroundings, such as the atmosphere. When a system, for example, n moles of a gas of volume V

at pressure P and temperature T, is created or brought to its present state from absolute zero,

energy must be supplied equal to its internal energy U plus pV, where pV is the work done in pushing

against the ambient (atmospheric) pressure. This additional energy is therefore stored in the surroundings and

can be recovered when the system collapses back to its initial state.

 

제가 궁금한 것은 P (또는 V)라는 것도 결국은 분자의 운동 (Translational Movement)에 의해 발생하는 것이 아닌가 하는 것입니다.

그렇다면 P(또는 V)라는 에너지도 위의 정의에 따르면 결국은 Internal Energy에 포함되는 것으로 보아야 하는게 아닐까요?

열역한 1법칙 (혹은 에너지 보존 법칙)에 Internal Energy가 사용되는 것으로 봐서 이렇게 생각하는 것이 맞을 듯 합니다.

Smith 열역학책을 보면 Enthaply는 그냥 정의된 것이라고 하는데, 그렇다면 어떤 물리적인 의미는 없다고 볼 수도 있습니다.

(Isobaric Process 에서 dQ=dH가 되어서 편리하게 사용할 수 있는 면은 있지만)

 

그러나 통상 시스템의 Energy Balance를 Enthalpy로 하는 것으로 봐서는 분명히 물리적인 의미가 있고, 그것은 바로 어떤 System (또는 Controlled Volume)의 Total Energy를 의미하는 듯합니다.

 

시스템의 Total Energy는 Internal Energy 일까요? Enthalpy 일까요?